反應(yīng)容器是指化學(xué)品生產(chǎn)過程中用來進行化學(xué)反應(yīng)的容器設(shè)備，常見的有反應(yīng)器、發(fā)生器、反應(yīng)釜、分解塔、合成塔、聚合釜等。反應(yīng)容器內(nèi)的大多數(shù)反應(yīng)是在高溫、高壓，甚至超高壓條件下進行的，參與反應(yīng)的原料及催化劑多為易燃、易爆的物質(zhì)，反應(yīng)過程中稍有不慎就會引發(fā)火災(zāi)和爆炸，事故發(fā)生率高。反應(yīng)容器爆炸所產(chǎn)生的強大沖擊波和由于有毒、易燃、易爆物料泄漏而引起的火災(zāi)易導(dǎo)致建筑物倒塌、人員大量傷亡，有的甚至引起連鎖爆炸，將整個車間、廠區(qū)夷為平地。加強對反應(yīng)容器火災(zāi)爆炸事故的研究，預(yù)防此類事故的發(fā)生十分重要。
??? 1? 反應(yīng)容器火災(zāi)爆炸事故原因分析
??? 1．1? 反應(yīng)失控引起火災(zāi)爆炸
??? 許多化學(xué)反應(yīng)如硝化、磺化、氧化、氯化、聚合等反應(yīng)都是放熱量較大的反應(yīng)。在反應(yīng)容器內(nèi)進行反應(yīng)時，若正常的反應(yīng)過程失控，反應(yīng)熱蓄積，反應(yīng)體系的溫度隨之升高，反應(yīng)速度加快，體系內(nèi)壓力增大，當(dāng)內(nèi)壓急劇上升超過容器的耐壓能力時，容器破裂，高壓物料從破裂處噴出。由于溫度的升高，反應(yīng)物料還可能發(fā)生分解、燃燒，引發(fā)反應(yīng)失控，發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。
??? 導(dǎo)致反應(yīng)失控的原因有：反應(yīng)熱未能及時移出，反應(yīng)物不能均勻分散和操作失誤等。冷卻劑選擇不當(dāng)、換熱設(shè)備不能及時導(dǎo)出反應(yīng)器中過多的熱量、因器壁結(jié)垢傳熱效果變差，冷卻劑供給設(shè)備發(fā)生故障、換熱系統(tǒng)堵塞等原因，都可能導(dǎo)致反應(yīng)熱未能及時移出。停電、攪拌系統(tǒng)故障、槳葉損壞、轉(zhuǎn)速不夠、槳葉形式不當(dāng)、物料粉碎度不夠等則會使反應(yīng)物料在器內(nèi)分散不均勻，造成散熱不良或局部反應(yīng)過于劇烈而發(fā)生危險。違反生產(chǎn)操作規(guī)程、物料超裝、催化劑加入過多，原料配比、投料次序和時間不當(dāng)、冷卻劑閥門開關(guān)失誤、升溫速度過快、溫度、壓力指示數(shù)讀錯、計量儀器儀表有故障等原因均可引起物料化學(xué)反應(yīng)的異常。
??? 許多化學(xué)反應(yīng)，還會因物料中存在危險雜質(zhì)而導(dǎo)致劇烈的副反應(yīng)、過反應(yīng)，甚至使反應(yīng)異乎尋常加快導(dǎo)致反應(yīng)失控。
??? 1．2? 反應(yīng)容器內(nèi)形成爆炸性混合物
??? 有些氣態(tài)反應(yīng)的原料混合氣，其原料配比處在爆炸極限范圍之內(nèi)而具有爆炸性。例如丙烯氧化反應(yīng)的丙烯與空氣在原料總體積中分別占6.16％和67.7％，丙烯濃度已在爆炸極限之內(nèi)(其爆炸極限為2％～11％)；苯酐生產(chǎn)中萘與空氣的重量比為1：9左右，萘蒸氣在空氣中的體積濃度為2.25％(萘蒸氣爆炸極限為0.88％～5.9％)。有的反應(yīng)在接近爆炸極限的條件下進行，如氨氧化制稀硝酸、甲醇蒸氣在空氣中氧化，其配比接近爆炸極限；乙烯氧化生成環(huán)氧乙烷或乙醛的反應(yīng)中循環(huán)氣的氧含量在爆炸極限附近，如果控制不當(dāng)易形成爆炸濃度。
??? 反應(yīng)容器內(nèi)可燃氣體或易燃液體蒸氣未置換或置換不徹底，也是形成爆炸性混合物的重要原因。
??? 1．3? 反應(yīng)容器密封不嚴(yán)，物料泄漏引起燃燒爆炸
??? 反應(yīng)容器密封不嚴(yán)，物料沖出，遇明火燃燒爆炸。1996年12月19日，吉化公司農(nóng)藥廠六車間西草凈合成崗位發(fā)生爆炸事故，原因為二樓合成釜超溫超壓，將釜上面入孔蓋沖開，大量異丙醇可燃氣體溢出，并迅速擴散到一、二、三層樓內(nèi)空間，與空氣混合達到爆炸極限濃度，遇點火源發(fā)生爆炸，造成1人死亡，2人受傷，總損失8.59萬元。
??? 1．4? 反應(yīng)容器因設(shè)計制造缺陷引起爆炸
??? 反應(yīng)容器設(shè)計不合理、結(jié)構(gòu)形狀不連續(xù)、焊縫布置不當(dāng)?shù)纫饝?yīng)力集中；設(shè)備材質(zhì)選擇不當(dāng)、制造容器時焊接質(zhì)量不合要求及熱處理不當(dāng)?shù)仁共牧享g性降低；容器殼體受到腐蝕介質(zhì)的腐蝕、強度降低等可能使容器在生產(chǎn)過程中發(fā)生爆炸。
??? 1．5? 反應(yīng)容器中高壓物料竄入低壓系統(tǒng)
??? 與反應(yīng)容器相連的常壓或低壓容器、儲柜，由于反應(yīng)容器中高壓物料的竄入，發(fā)生爆炸。如1991年8月22日，平頂山市樹脂廠發(fā)生重大火災(zāi)事故就是由于聚合工段反應(yīng)釜超壓，當(dāng)班職工緊急處理時，未徹底關(guān)閉通往常壓下的泡沫捕集器的閥門，引起泡沫捕集器爆炸，隨后又引起整個工段的可燃性混合氣體爆炸。
??? 1．6? 水蒸氣或水漏入反應(yīng)容器發(fā)生危險
??? 采用水蒸氣加熱或水冷卻的反應(yīng)容器，若水蒸氣或冷卻水漏入容器內(nèi)，容器內(nèi)物料遇水分解放熱，溫度、壓力急劇上升，造成沖料，發(fā)生火災(zāi)。如硝化反應(yīng)，當(dāng)硝化劑中進入水，會促使其大量分解和蒸發(fā)，不僅強烈腐蝕設(shè)備，而且還會造成爆炸。水通過設(shè)備蛇管和殼體不嚴(yán)密處滲進硝化物料時，會引起液態(tài)物料溫度和氣壓上升。
??? 1．7? 反應(yīng)容器泄放系統(tǒng)不合理引起事故
??? 在物料泄放時，泄放口位置、高度未按要求設(shè)置，排出的物料飄散流人室內(nèi)，遇明火燃燒爆炸。如1972年1月13日，日本川崎化工廠環(huán)氧氯丙烯裝置內(nèi)部壓力上升，導(dǎo)致安全閥起跳，由于排放管設(shè)置不合理，丙烯直接噴向一樓，遇明火發(fā)生爆炸起火，造成很大損失。
??? 1．8? 反應(yīng)容器進出物料不當(dāng)引起事故
??? 大多數(shù)烴類物料屬絕緣物質(zhì)，其導(dǎo)電性較差，進出反應(yīng)容器時，物料高速流動，靜電積累放電引起燃燒爆炸。反應(yīng)容器采用加壓卸料，易使容器內(nèi)氣體或蒸氣逸出泄入廠房，形成爆炸性混合氣體。
??? 1．9? 反應(yīng)容器受熱引起爆炸
??? 由于外部可燃物起火，輻射熱引起反應(yīng)容器內(nèi)溫度急劇上升，蒸氣壓增大，發(fā)生沖料或爆炸。
??? 1．10? 火災(zāi)爆炸事故連續(xù)發(fā)生
??? 反應(yīng)容器由于反應(yīng)失控、外部火焰作用或設(shè)備缺陷發(fā)生泄漏破壞時，因其內(nèi)部壓力往往高于大氣壓，有的可達3.0～10.0MPa或更高，器內(nèi)液體呈過熱狀態(tài)，容器爆裂導(dǎo)致物料蒸氣壓的平衡狀態(tài)被破壞，而發(fā)生由于不穩(wěn)定的過熱液體而引起的二次爆炸(稱為蒸氣爆炸)；噴出來的反應(yīng)物料迅速擴散，容器周圍空間則被可燃液體的霧滴或蒸氣所籠罩，如遇火源，會發(fā)生第三次爆炸(混合氣體爆炸)。這三次爆炸往往在瞬間即可完成，但卻是性質(zhì)有所不同的相繼出現(xiàn)的三種爆炸。

??? 2? 預(yù)防反應(yīng)容器火災(zāi)爆炸事故的措施
??? 2．1? 嚴(yán)格按照安全規(guī)程生產(chǎn)
??? 反應(yīng)容器的工藝規(guī)程需經(jīng)專門的科研和設(shè)計單位審定，沒有這些部門的相應(yīng)鑒定，不允許改變生產(chǎn)工藝。生產(chǎn)操作人員必須熟悉生產(chǎn)工藝規(guī)程、操作條件、原材料、產(chǎn)品、中間產(chǎn)物的反應(yīng)放熱性和火災(zāi)爆炸危險性質(zhì)，杜絕操作失誤。
??? 2．2? 維護容器的耐壓強度
??? 反應(yīng)容器作為一種承壓設(shè)備，應(yīng)嚴(yán)格按照壓力容器的設(shè)計、制造工藝進行，消除焊接等質(zhì)量上的缺陷。容器在使用過程中要防止由于腐蝕等原因造成器壁變薄，耐壓強度降低。因此，容器要定期進行探檢、維修、進行耐壓試驗，確保容器的耐壓強度。
??? 2．3? 防止反應(yīng)失控發(fā)生
??? 按規(guī)定嚴(yán)格監(jiān)測和控制反應(yīng)容器內(nèi)的溫度、壓力、物料組成和投料順序等，以使反應(yīng)保持正常。
??? 列管式固定床氧化反應(yīng)器防止失控的措施有：在原料氣中加入微量抑制劑，使催化劑部分毒化；在原料氣入口處附近的反應(yīng)管上層，放置些被惰性載體稀釋的催化劑或已部分老化的催化劑；采用分段冷卻法，提高換熱速率。流化床反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置的冷卻管要有足夠的冷卻面積，確保連續(xù)供給具有穩(wěn)定參數(shù)的冷卻劑，同時可通過原料氣的預(yù)熱溫度來微凋反應(yīng)溫度。
??? 硝化反應(yīng)速度的控制要注意如下幾個方面：控制好加料速度，采用雙重閥門控制硝化劑的加料，禁止固體物料大塊投入；硝化過程中出現(xiàn)紅棕色氧化氮氣體，是溫度升高可能導(dǎo)致發(fā)生危險的征兆，要立即停止加料；硝化反應(yīng)器應(yīng)配有冷卻水源備用系統(tǒng)；物料混合均勻，反應(yīng)器攪拌應(yīng)有自動啟動的備用電源，有保護性氣體攪拌或人工攪拌的輔助沒施
??? 聚合反應(yīng)在開始階段或進行過程中都有發(fā)生暴聚的可能性。反應(yīng)時應(yīng)按投料順序和投料配比準(zhǔn)確投料，總物料不應(yīng)超量。反應(yīng)前期要防止升溫過快，當(dāng)反應(yīng)加速后，放熱量逐漸增加，要及時冷卻降溫；在反應(yīng)過程中要十分注意溫度和壓力的變化；聚合反應(yīng)熱較大，單靠增大反應(yīng)器尺寸以獲取較多的夾套和蛇管冷卻面積是不夠的，也不是最好的方法。目前工藝上多利用單體或溶劑汽化回流帶出反應(yīng)熱，經(jīng)冷凝或壓縮液化后，再返回聚合釜吸熱。當(dāng)溫度大幅度上升，或發(fā)生其他危險情況時，可加阻聚劑以降低引發(fā)劑的活性。
??? 對于生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)品以及成品應(yīng)有嚴(yán)格的質(zhì)量檢驗制度，保證其純度和含量，清除有害性雜質(zhì)。
??? 2．4? 抑制物料混合氣的爆炸危險性
??? 在爆炸極限范圍之內(nèi)進行的反應(yīng)，空氣或氧氣與反應(yīng)原料的混合器宜放置在反應(yīng)器進口附近，確保原料氣混合后立即進入反應(yīng)器反應(yīng)，減少可能發(fā)生爆炸的空間。還可采取原料氣和氧氣或空氣分別進料方式，以避免爆炸性混合物的形成。在接近爆炸極限條件下進行的反應(yīng)，應(yīng)嚴(yán)格控制原料氣與空氣或氧氣的混合比例。生產(chǎn)裝置要有自動化控制儀表、組分分析儀和安全聯(lián)鎖警報裝置。如乙烯氧化的反應(yīng)系統(tǒng)中，氧含量控制在8％左右，乙烯控制在65％左右，若氧含量達到9％或乙烯含量降至60％就需要立即停車處理。通常采用3個磁氧分析儀分析氧的含量，如果有2個指標(biāo)達到這個限量，會立即報警停車；采用兩個紅外分析儀分析乙烯的含量，如果1個指標(biāo)達到這個限量時即報警停車。
??? 對于具有可燃氣體或易燃液體蒸氣的反應(yīng)容器，進料前必須用惰性氣體置換。反應(yīng)完畢后同樣需要用惰性氣體置換掉容器內(nèi)的可燃氣體或蒸氣，才能放人空氣。置換必須徹底。
??? 2．5? 及時清理設(shè)備管路內(nèi)結(jié)焦
??? 要定期清除設(shè)備內(nèi)的污垢、焦?fàn)钗?、聚合物，以保證設(shè)備傳熱良好，并防止其堵塞設(shè)備管道和發(fā)生自燃。清除方法可用水沖刷器壁表面和管道，用氮氣或水蒸氣吹掃。清理時不得使用鐵質(zhì)工具或金屬條，清理出來的污物必須送至安全地點處理掉。
??? 2．6? 防止水漏入反應(yīng)容器
??? 反應(yīng)容器的夾套和蛇管冷卻系統(tǒng)的水位和水壓應(yīng)略低于器內(nèi)的液位和液壓。為了能及時發(fā)現(xiàn)反應(yīng)容器的裂紋或孔洞，在排水管可安裝自動電導(dǎo)報警器，當(dāng)管中漏人極少物料時，水的導(dǎo)電率會發(fā)生變化，利用這種變化進行檢測并發(fā)出聲響警報。
??? 2．7? 保證反應(yīng)容器進出物料安全
??? 為了防止進出物料因靜電火花發(fā)生燃燒爆炸，反應(yīng)容器、管道、器具應(yīng)采用導(dǎo)體聯(lián)成一體，再進行接地，接地線必須連接牢靠，有足夠機械強度，并定期檢查。液體物料的輸送，還應(yīng)通過控制流速限制靜電的產(chǎn)生。
??? 從反應(yīng)容器中卸料時，宜采用真空卸料。裝卸料口開啟時，應(yīng)盡量采用密閉措施，如果做不到，應(yīng)安裝移動式的排氣罩進行通風(fēng)。
??? 2．8? 配置防事故安全系統(tǒng)
??? 反應(yīng)容器應(yīng)設(shè)防事故自動聯(lián)鎖系統(tǒng)，如設(shè)物料溫度與催化劑加入量的聯(lián)鎖裝置；壓力或溫度極限調(diào)節(jié)報警裝置。當(dāng)參數(shù)越出安全規(guī)定范圍，能立即進行自動調(diào)節(jié)。若調(diào)節(jié)無效能發(fā)出報警信號，通告操作人員采取緊急措施排除故障，如故障排除不當(dāng)或不及時，? 自動控制系統(tǒng)能發(fā)出切換、放空、滅火等指令。危險性較大者還可采用二重、三重保護。
??? 為了保證反應(yīng)容器內(nèi)壓力上升時能自動進行泄壓，必須在設(shè)備上安裝安全閥。對于不宜安裝安全閥或危險性較大的設(shè)備，可安裝爆破片。低壓系統(tǒng)與高壓反應(yīng)器的連接處應(yīng)設(shè)單向閥，以防止高壓反應(yīng)器內(nèi)的物料竄入低壓系統(tǒng)發(fā)生爆炸。反應(yīng)容器應(yīng)備有事故排放罐，或供排出反應(yīng)物料的備用容器和放空管，在設(shè)備發(fā)生失控的緊急狀態(tài)下，可將器內(nèi)液體物料及時排入事故排放罐；氣態(tài)物料通過放空管排出容器，防止事故擴大。在進入反應(yīng)容器之前的管道上，應(yīng)安裝液封或砂封等阻火設(shè)備，以防止燃燒爆炸的蔓延擴展。反應(yīng)生產(chǎn)崗位應(yīng)配備氮氣和水蒸氣半固定滅火裝置。
??? 2．9? 注意反應(yīng)容器的安全泄放
??? 反應(yīng)容器的放空管一般應(yīng)安設(shè)在頂部，室內(nèi)容器安設(shè)的放空管應(yīng)引出室外。放空管應(yīng)有足夠高度，高于附近有人操作的最高設(shè)備2m以上，并保證排出的可燃氣體濃度在安全范圍內(nèi)。排放后可能立即燃燒的可燃氣體，應(yīng)經(jīng)冷卻裝置冷卻后接至放空設(shè)施。放空管上應(yīng)安裝阻火器或其他限制火焰的設(shè)備，以防止氣體在管道出口處著火，并使火焰擴散到工藝裝置中去。放空管應(yīng)有良好的接地，管口應(yīng)處在防雷保護范圍內(nèi)。
??? 事故儲槽應(yīng)設(shè)置在安全區(qū)域，廠房里的反應(yīng)容器，其內(nèi)液體應(yīng)放流到設(shè)在廠房外的地下或半地下專用事故貯槽或排放罐中。排放方式可采用氮氣、水蒸氣、二氧化碳等惰性氣體壓放．可以加快排放速度，又可消除在設(shè)備中發(fā)生爆炸的可能性。事故儲槽要具有較大容量。
??? 2．10? 掌握事故處置方法
??? 將消防知識宣傳和教育作為崗位培訓(xùn)的一項重要內(nèi)容。尤其注意對生產(chǎn)操作人員進行處置生產(chǎn)中緊急情況的培訓(xùn)工作，掌握事故情況下的應(yīng)急措施、滅火與疏散方法。根據(jù)以往的事故教訓(xùn)和操作經(jīng)驗以及理論上的反應(yīng)放熱特性，提出事故的可能原因，以便于事故時能做出準(zhǔn)確的判斷和正確地采取處理辦法。?